高分子化合物（简称高分子）

1. 概念⭐：指相对分子质量很高的一类化合物，其分子键由许多简单的结构单元通过共价键重复连接而成。

2. 重复单元⭐：在高分子链中出现的重复的基本结构单元。

3. 单体⭐：形成结构单元的小分子化合物。

4. 聚合度（dp）⭐：

   1. ①重复单元数量。

   2. ②衡量聚合物大小：m=dp×m₀。m和m₀：聚合物和重复单元相对分子量。

5. 均聚物：由一个单体聚合而成的高分子。

6. 共聚物：由两种或两种以上的单体聚合而成的聚合物。

高分子的分类（按来源分类）⭐

1. 天然高分子材料：主要来自植物和动物。

   1. ①蛋白质类（明胶）

   2. ②多糖类（淀粉、纤维素）

   3. ③天然树胶（阿拉伯胶、西黄耆胶）

2. 半合成高分子材料：经化学改性的天然高分子。

   1. ①淀粉衍生物（羧甲基淀粉）

   2. ②纤维素衍生物（羟丙基纤维素）

3. 合成高分子材料：由单体聚合人工合成的高分子。

   1. ①聚乙烯

   2. ②聚苯乙烯

高分子的命名⭐⭐⭐

1. 习惯命名：

   1. ▲天然来源的高分子：

      1. ①专门的习惯名称。

         1. 纤维素

         2. 淀粉

         3. 木质素

         4. 蛋白质等。

      2. ②某些名称与来源有关。

         1. 壳聚糖（甲壳素经脱乙酰得）

         2. 海藻酸等。

         3. 阿拉伯胶（阿拉伯半岛）

      3. ③名称一般不能反应高分子的结构。

   2. ▲合成高分子：

      1. ①由一种单体合成的高分子：“聚”+单体名称。

         1. （聚乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯）

      2. ②由两种单体通过缩合反应合成的高分子：“聚”+两单体生成的产物名称。

         1. （对苯二甲酸和乙二醇的缩聚产物叫“聚对苯二甲酸乙二醇酯”）

   3. ▲半合成高分子：

      1. 衍生物基团+天然高分子名称

         1. （羧甲基纤维素、羧甲基淀粉）

2. 商品名：直接引用国外的商品名称音译。

   1. （普流罗尼pluronic/泊洛沙姆poloxamer）：聚氧乙烯-氧化丙烯共聚物。

   2. （卡波沫/卡波姆carbomer）：丙烯酸键合蔗糖（或季戊四醇）的烯丙基醚的聚合物

3. 系统命名：

   1. 命名规则：

      1. ①确定重复单元结构。

      2. ②排出次级单元的顺序。

      3. ③根据化学结构重复单元命名。

      4. ④在重复单元名称前加“聚”字。

高分子链的结构

1. 近程结构：化学结构和立体结构合称。

2. 远程结构：高分子的大小和构象。

高分子的近程结构⭐⭐

1. 结构单元的化学组成：c、n、o、s。

2. 结构单元的链接方式：结构单元相互链接的方式。

3. 空间排列：共聚物的序列结构（支链、端基、交联、互穿）。

4. 高分子链的构型：旋光异构和几何异构。

高分子的近程结构⭐⭐

1. 均聚物结构单元的链接顺序：

   1. ①单体结构完全对称：一种链接方式。（如：ch₂=ch₂，cf₂=cf₂）

   2. ②具有不对称结构的单体：三种链接顺序。

2. 单体单元链接方式可有如下三种：

   1. ①首-尾连接

   2. ②首-首连接

   3. ③尾-尾连接

支链、交联和端基⭐⭐

1. 支链：

   1. ①线性高分子

   2. ②支化（链）高分子。

2. 交联：体型（交联、网状）高分子。

   1. ◆交联聚合物：

      1. ①不易溶解，但溶胀。

      2. ②高交联材料：刚硬，不易变形，难软化。

      3. ③低交联材料：溶胀度较大，柔韧性好，加热易软化。

3. 端基：

   1. ★特点

      1. ①端基虽占比很少，但可直接影响高分子性能。

      2. ②有些高分子封端后，可提高其耐热性能。

      3. ③聚合反应中可加入可与端基反应的单官能团化合物，可引起封端和控制相对分子质量双重作用。如：聚甲醛的端基（—oh）酯化后得到热稳定产物。

高分子链的构型（了解）

1. 概念：指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。

   1. 全同异构

      1. 高分子全部由一种旋光异构单元键接而成。

      2. 分子链结构规整。

      3. 可结晶

   2. 间同异构

      1. 两种旋光异构单元交替键接而成。

      2. 分子链结构规整。

      3. 可结晶。

   3. 无规异构

      1. 两种旋光异构单元无规键接而成。

      2. 分子链结构不完整。

      3. 不能结晶。

存在手性碳原子的高分子是否必定有旋光性？

1. （内外消旋作用）由于内消旋或外消旋作用，即使等规度很好的高分子也没有旋光性，所以无旋光性。

高分链的柔性⭐⭐

1. 由于内旋转而使高分子链表现不同程度卷曲的特性。

2. 与主链结构、侧链、交联、温度有关。

3. 极性刚性链完全伸直1种构象。

4. 完全柔性链自由旋转构象数最大。

柔性⭐⭐

1. 主链结构

   1. 当主链中含c-o、c-n、si-o键时，柔顺性好。

   2. 当主链中含非共轭双键时，虽然双键本身不会内旋转，但却使相邻单键的非键合原子（带＊原子）间距增大使内旋转较容易，柔顺性好。

   3. 当主链中由共轭双键组成时，由于共轭双键因p电子云重叠不能内旋转，因而柔顺性差，是刚性链。

   4. 在主链中引入不能内旋转的芳环、芳杂环等环状结构，可提高分子链的刚性。

2. 侧链

   1. 侧基的极性越大，极性基团数目越多，相互作用越强，单键内旋转越困难，分子链柔顺性越差。

   2. 非极性侧基的体积越大，内旋转位阻越大，柔顺性越差。

3. 交联

   1. 交联程度较低时，交联点之间距离远大于链段长，分子保持一定柔性，交联程度越高时则失去柔性。

4. 氢键

   1. 在分子内或分子间能够形成强氢键的高分子趋向于逐渐失去柔性，转变成刚性链。

5. 温度

   1. 温度越高，分子热运动能量越大。分子链内旋转越自由，构象数量越多。链的柔性越大。

高分子聚集态结构

1. ①晶态结构②非晶态结构③取向结构④织态结构

聚合物的结晶态结构

1. 主要特征

   1. ①结晶温度越低，熔点越低，熔程越宽。

   2. ②结晶温度越高，熔点也越高，熔程也较窄。

聚合物的结晶过程

1. ★成核阶段

2. ★生长阶段

3. 玻璃化温度（tg）：低弹态转变成高弹态，这一转变温度叫玻璃化温度。（代表链段解冻开始运动的温度）

4. 熔点（tm）：晶态聚合物继续受热，出现另一转变温度叫熔点。（代表大分子容易分离而运动的温度）

影响结晶过程的因素⭐⭐

1. 结构：

   1. 结构对称、规整性好、分子链相互作用强、取代基位阻小则越易结晶，结晶速度越快。

2. 相对分子量：

   1. ①对同一聚合物而言，分子量对结晶速度有显著影响。

   2. ②在相对条件下，一般分子量低结晶速度快。

3. 杂质：

   1. ①成核剂：杂质在结晶过程中往往起成核作用（晶核）。

   2. ② 结晶抑制剂：杂质阻碍结晶而行。

4. 温度和应力：

   1. ①温度影响结晶速度以及结晶度。

   2. ②应力能使分子链沿外力方向有序排列，可提高结晶速度。

高分子的相对分子质量（特点）

1. 相对分子质量大。1×10⁴~1×10⁶

2. 具有多分散性⭐：具有不均一性统计平均值。

3. 注意：一般测得的高分子的分子量都是平均分子量。聚合物的平均分子量相同，但分散性不一定相同。

相对分子质量分布表示方法⭐⭐

1. 多分散性指数⭐：